Nació en Cumaná, estado Nueva Esparta, el 3 de febrero de 1795. Cursó estudios universitarios en Escuela de Ingenieros del coronel Tomás Mieres, en Caracas. Después de la revolución de abril de 1810, ingresó cn el ejército patriota como teniente de ingenieros. Formó parte del ejército de Francisco de Miranda. Emigró a Trinidad después de la capitulación de Miranda y regresó un año después. En 1817 ascendió a coronel, y en 1819, a general de brigada. Por orden de Bolívar fue nombrado jefe del Estado Mayor y jefe del Ejército del Sur de Colombia [1821). Triunfó en la batalla de Pichincha [24 de mayo de 1822), que aseguró la Independencia de Ecuador y supuso su nombramiento como comandante del departamento de Quito. Después del triunfo de Bolívar en la batalla de Junín (6 de agosto de 1824), asumió el mando del ejército y libró la batalla de Ayacucho (9 de diciembre de 1824), que selló la Independencia de Perú. Fue designado primer presidente de la recién creada República de Bolivia [1825-1828), y la capital del nuevo estado recibió el nombre de Sucre. Renunció a este cargo, derrotado por el partido que abogaba por la anexión de Bolivia a Perú, Se dirigió a Colombia, donde Bolivar lo situó al frente del ejército que se enfrentó victoriosamente a las tropas peruanas en la batalla de Tarqui [27 de febrero de 1829). En 1830 fue elegido presidente del Congreso Admirable. Al terminar sus sesiones, en mayo, se dirigió a Quito, pero fue asesinado en las montañas de Berruecos, Colombia, el 4 de junio de 1830. En el proceso por su muerte resultaron inculpados José Erazo y el general José Maria Obando.

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